成人高考高起點(diǎn)《化學(xué)》考點(diǎn)解析（7）

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        誤差和分析數(shù)據(jù)的處理

        定量分析的任務(wù)：是準(zhǔn)確測(cè)定試樣中待測(cè)組分的含量。

        誤差產(chǎn)生的因素：樣品、儀器、操作人員

        誤差分類：系統(tǒng)誤差、偶然誤差

        一、系統(tǒng)誤差：由分析過程中某些確定因素造成的。特點(diǎn)：大小、正負(fù)可以確定，具有可測(cè)性、重復(fù)性和單向性，故可用加校正值的方法消除。

        1、方法誤差：由于分析方法本身不完善所引起的誤差。

        2、儀器和試劑誤差：由于使用的實(shí)驗(yàn)儀器不精確(未經(jīng)校準(zhǔn)等)，或試劑、溶劑不純所引起的誤差。

        3、操作誤差：由于分析工作者的操作不符合要求造成的誤差。

        二、偶然誤差：又稱隨機(jī)誤差或不可定誤差，是由某些不確定的偶然因素所致?？梢酝ㄟ^增加平行測(cè)定次數(shù)(即通過多次測(cè)量)，使正、負(fù)誤差能相互抵消或部分抵消。

        三、過失誤差：加強(qiáng)管理、認(rèn)真操作。

        準(zhǔn)確度：指測(cè)定值與真實(shí)值接近的程度。

        準(zhǔn)確度表示方法：

        1、 絕對(duì)誤差(δ)：測(cè)量值(X)與真實(shí)值(μ)之差：δ=X-μ(所得誤差有正有負(fù))

        2、 相對(duì)誤差(RE)：絕對(duì)誤差(δ)在真實(shí)值(μ)中所占比例：RE=(δ/μ)*100% 或1000‰無真實(shí)值時(shí)，用測(cè)量的平均值(X)代替真實(shí)值。

        當(dāng)測(cè)量值的絕對(duì)誤差相等時(shí)，測(cè)量值越大，相對(duì)誤差越小，測(cè)量值準(zhǔn)確度越高，反之，則準(zhǔn)確度越低。

        精密度：指一組平行測(cè)量的各測(cè)量值之間互相接近的程度。精密度的高低用偏差來衡量。

        偏差表示方法：(詳見書P14-P16)1、絕對(duì)偏差2、平均偏差3、相對(duì)平均偏差4、標(biāo)準(zhǔn)偏差5、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

        準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系：圖2-1(詳見書)

        誤差的傳遞

        提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法(書)

        有效數(shù)字規(guī)則

        紫外-可見分光光度法

        紫外-可見分光光度法，又稱紫外-可見分子光譜法。是研究分子在200~800nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的吸收光譜。

        類型：詳見書(重點(diǎn))

        定義1、能量較低的價(jià)電子叫基態(tài)。2、能量較高的價(jià)電子激發(fā)態(tài)。3、兩個(gè)軌道之間的差叫能極差(200~760nm之間)。

        常用術(shù)語(詳見書)

        發(fā)色團(tuán)、助色團(tuán)、藍(lán)移(紫移)、紅移(長(zhǎng)移)、濃色效應(yīng)(增色效應(yīng))、淡色效應(yīng)(減色效應(yīng))、吸收光譜、吸收峰、吸收谷、肩峰、末端吸收(書P11)

        吸收帶：是說明吸收峰在紫外-可見光譜中的位置。分類：

        1、 R帶：德文(基團(tuán))得名。由n—π*(是雜原子的不飽和基團(tuán))躍遷引起的吸收帶

        特點(diǎn)：①吸收峰處于較長(zhǎng)波長(zhǎng)范圍(250~500nm)，吸收強(qiáng)度為弱吸收

        ②當(dāng)有強(qiáng)吸收峰在其附近時(shí)，R帶有時(shí)紅移，有時(shí)被掩蓋

        ③隨溶劑極性增加，R帶向短波方向移動(dòng)(R帶藍(lán)移)

        題：測(cè)定某一化合物的紫外光譜，當(dāng)改用極性溶劑時(shí)，某一吸收帶藍(lán)移。1、此化合物中含有什么基團(tuán)?(n—π*雜原子的不飽和基團(tuán)) 2、此吸收帶是什么吸收帶?(R帶)

        2、 K帶：德文(共軛作用)得名。是共軛雙鍵π-π*躍遷引起的吸收帶，吸收峰220nm以上，吸收強(qiáng)度大

        特點(diǎn)：①隨著共軛雙鍵增加，吸收峰紅移，吸收強(qiáng)度增加

        ②溶劑極性增加，K帶長(zhǎng)移。(改變?nèi)軇┑臉O性，可區(qū)別R帶和K帶)

        3、 B帶：從(苯)得名，是芳香族化合物的特征吸收帶。是由苯等芳香族化合物的π—π*躍遷所引起的吸收帶之一。苯蒸氣在230~270nm處出現(xiàn)精細(xì)結(jié)構(gòu)的吸收光譜，又稱苯的多重吸收帶。

        特點(diǎn)：其中心在256nm附近。

        4、 E帶：也是芳香族化合物的特征吸收帶。由苯環(huán)結(jié)構(gòu)中三個(gè)乙烯的環(huán)狀共軛系統(tǒng)的π—π*躍遷引起。分為E1，E2兩個(gè)吸收帶。E1帶的吸收峰約在180nm，E2帶的吸收峰約在200nm。均是強(qiáng)吸收

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